При Гальванике Выделяются Ли Пары Цианида
Содержание
При Гальванике Выделяются Ли Пары Цианида
Подготовительные операции, предшествующие процессу электроосаждения в ваннах, в виде механической очистки поверхности изделий от ржавчины в пескоструйных камерах или химической очистки от загрязнения жирами и окислами в травильных ваннах (кислых и щелочных) имеют также важное гигиеническое значение.
Только отдельные процессы электролиза, как хромирование, цианистое цинкование, кадмирование и некоторые другие, могут сопровождаться выделением токсических веществ в концентрациях, иногда превышающих предельно допустимые. Все остальные процессы электролиза, в частности столь распространенное никелирование и электроэкстракция меди из кислых растворов, по-видимому, не сопровождаются загрязнением воздуха ни туманом сернистой кислоты, ни солями металлов.
Помещения цехов металлопокрытий должны преимущественно располагаться в одноэтажных зданиях. В случае многоэтажности здания цехи располагаются в I этаже, а ряд санитарно-технических устройств (воздуховоды, канализационные стоки, склады и др.) желательно размещать ниже уровня нулевой отметки (в подвалах). Помещения складов, дозировочные отделения, участки приготовления электролитов, подготовки поверхности (травление) должны быть изолированы друг от друга и обеспечены необходимыми вентиляционными устройствами.
При высоких концентрациях — раздражение слизистых, в особенности носа, коньюктивит, помутнение роговицы, покалывание в груди, насморк, кашель, хроническое отравление вызывает катары дыхательных путей, разрушение зубов, изменение слизистой носа и даже пропадение носовой перегородки; желудочно-кишечные расстройства, возможны воспалительные заболевания кожи. Обычно причина отравлений не газообразный HCL, а туман HCL, образующийся при взаимодействии газа с водяными парами воздуха.
Токсичные отношения: ядовитое прошлое драгоценной отрасли
В 2010 году разгорелся громкий скандал: довольно большое количества кадмия было обнаружено в детских ювелирных украшениях, продаваемых в огромных американских супермаркетах Walmart и Claire’s. Как выяснилось впоследствии, токсичная продукция была изготовлена в Китае с использованием дешевых материалов, содержащих тяжелые металлы. Конечно, все эти «драгоценности» были изъяты из обращения, но осадок у потребителей остался.
При всей своей токсичности цианид долгое время был незаменимым веществом, применяемым в ювелирной гальванике – технологии нанесения покрытий на украшения. А все потому, что наилучшими свойствами обладают покрытия из золота, серебра и их сплавов, полученные именно из цианистых электролитов.
Гальванический цех вредность
Разберемся по порядку. Думается, что одна из самых больших опасностей на гальваническом производстве – это выделение окислов азота, серной кислоты, трихлорэтилена. При долгой работе в помещении, воздух в котором пропитан этими веществами, безусловно, это отражается на внутреннем состоянии организма. С этим связано и возможное поражение слизистой оболочки носа, особенно при постоянной работе с хромом.
Не секрет, что работа в гальваническом цехе связана с опасностью для здоровья. Именно поэтому государство предоставляет социальные гарантии для работников цеха. Например, для работников, имеющих дело с хромом и омеднением валов, предусмотрена государственная пения на льготных условиях и в льготных размерах.
Наверное несложно было погуглить. Вот, что я нашла здесь по теме ТЗ и наем временно зарегистированных работников http://www.glavbuh.net/trudovoi/trudovotn/privlekaem-inostrancev/
Трудовая деятельность иностранных граждан в Российской Федерации предполагает реализацию одного из основных прав работника и обязанностей работодателя по обязательному социальному страхованию работников (статья 22 ТК РФ).
Согласно пункту 2 статьи 6 Федерального закона от 16 июля 1999 года №165-ФЗ «Об основах обязательного социального страхования» к застрахованным лицам относятся, наряду с гражданами Российской Федерации, иностранные граждане и лица без гражданства, работающие по трудовым договорам, лица, самостоятельно обеспечивающие себя работой, или иные категории граждан, у которых отношения по обязательному социальному страхованию возникают в соответствии с федеральными законами о конкретных видах обязательного социального страхования.
Шестивалентный хром в гальванике используется довольно широко: он входит в состав электролита хромирования («Покрытие хромом – это надежно и красиво!»), в состав растворов хроматирования для обработки цинковых покрытий с целью повышения защитных свойств и декоративного внешнего вида.
Вопрос о разработке нетоксичных бесцианистых электролитов был поставлен в 70-х годах прошлого столетия. В настоящее время частично решена замена цианистых электролитов цинкования на цинкатные, которые неядовиты и обладают высокой рассеивающей способностью (см. «Процесс цинкования»). Однако недостаточная изученность механизма осаждения из этих электролитов препятствует широкому применению в производстве.
Нейтрализация цианидов
Предположим, что в технологической схеме гальванического цеха, кроме подготовительных процедур, а так же нанесения защитного металлического слоя, проводится оксидное пассивирование поверхности или оксидирование, которое является старейшим и известнейшим способом массовой и экономичной защиты чёрных и цветных металлов от коррозии. Вместе с тем, оксидные плёнки на полированной поверхности имеют красивую декоративную внешность, чёрный цвет с различными оттенками, чаще всего синевато-чёрным или фиолетово-чёрным, цвета воронова крыла. Вследствие этого, оксидирование стали часто называть воронением. С другой стороны, растворы применяемые для оксидирования, цинкования, меднения, золочения, родирования и т.д., могут включать в свой состав цианиды и цианоферраты, которые очень токсичны, и могут быть утилизированы только после химического превращения в соединения низкого класса опасности.
Теперь давайте рассмотрим схему установки, в которой будут реализованы три направления по очистке и обезвреживанию циано- (CN), хромсодержащих (Cr) отходов, а также, нейтрализация кислотощелочных (КЩ) стоков гальванического цеха. Соответственно, реагентная обработка этих групп отходов происходит в трёх отдельных реакторах, куда попадают эти токсичные стоки из резервуаров-накопителей, либо, непосредственно, с гальванической линии. Всё это определяет масштаба гальванического производства. Восстановление хрома (VI), протекает в кислой среде под действием гидросульфита натрия (калия), и затем, в виде сульфата отправляется в ёмкость с кислотощелочными отходами, где под действием основания переводится в малорастворимый амфотерный гидроксид хрома (III) серо-зелёного цвета. Параллельно с этим, цианиды окисляются гипохлоритами или хлорной известью в щелочной среде (рН = 10-11), превращаясь менее токсичные цианаты. Реакция протекает быстро (1-3 минуты) и полностью. Окисление происходит за счёт атомарного кислорода в момент его выделения из окислителя. Образующиеся цианаты гидролизуются (при рН = 5,3 до 80% в сутки) до карбонатов и ионов аммония. В идеале, цианиды можно окислить до элементарного азота и углекислого газа. После этого, обезвреженный раствор из реактора нейтрализации цианидов, подаётся в реактор нейтрализации кислотощелочных стоков, откуда, вся совокупность поступает на установку ультрафильтрации. Поток рециркулирует в контуре УФ, постепенно сгущаясь (2% отводится в накопитель шлама и, далее, на фильтр пресс, после чего, отправляется на полигон ТБО). Очищенный фильтрат может непосредственно сбрасываться, как в централизованную, так и в автономную систему сброса сточных вод. В случае необходимости возврата воды в производственный цикл, в процесс очистки стоков встраивается дополнительный модуль – обратного осмоса. На этом этапе, происходит «обессоливание» сточных вод или их очистка от диссоциированных (растворённых) солей. Как и в случае с системой ультрафильтрации, часть концентрата (около 8%), получаемого в обратноосмотической установке, отводится в накопитель солёной воды, откуда подаётся на вакуумно-выпарную установку либо отправляется на полигон ТБО. Очищенная вода может быть возвращена в производственный цикл, например, на стадию промывки.
ЭКОЛОГИЯ ГАЛЬВАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ
Как оценить экологическую опасность гальванопроизводства и на что в первую очередь следует обращать внимание? Для оценки экологической опасности гальванического производства служит экологический критерий (ЭК), который определяется как отношение конечной концентрации компонента раствора в сбрасываемой (очищенной) воде (С кон ) к его ПДК в воде рыбохозяйственных водоемов и прямо пропорционально зависит от концентрации компонента в технологическом растворе (С 0 ), кратности разбавления промывными водами выносимого из ванны раствора (q/Q) и обратно пропорционально зависит от степени очистки сточных вод (a):
Как при изменении последовательности промывок, так и при многократном использовании воды происходит смешение компонентов нескольких технологических ванн в одной промывной воде. В некоторых случаях это может привести к ухудшению качества обработки деталей. Например, осуществление дополнительной промывки деталей с цинковым покрытием в промывной ванне после декапирования может привести к растравливанию цинкового покрытия, при объединении промывочных ванн после кислого декапирования и щелочного обезжиривания, содержащего силикаты, на поверхности деталей может образовываться пленка нерастворимой кремниевой кислоты, которая будет препятствовать дальнейшему нанесению покрытия. Кроме того, недопустимо повторное использование промывной воды после обработки деталей в цианистых электролитах для промывки после обработки в кислых растворах, а также необходимо учитывать раздельную обработку хромсодержащих стоков на очистных сооружениях.
Основные преимущества данного метода следующие: высокая степень очистки; отсутствие промежуточных токсичных соединений; возможность повторного использования очищенной воды, а также окисление значительного количества органических соединений, присутствующих в стоках, что почти неосуществимо в других методах. Недостатками являются высокая энергоемкость процесса получения озона и громоздкость оборудования.
Обработка стоков раствором перекиси водорода осуществляется на установках периодического действия (можно на установках, используемых для обработки активным хлором). Трубопроводы, резервуары и другое оборудование, находящееся в длительном контакте с Н2О2, рекомендуется изготовлять из поливинилхлорида или тефлона; резервуары для хранения концентрированных растворов Нг02 – из чистого алюминия, полиэфирных пластиков или полиэтилена.
Гигиена труда рабочего гальванического производства
Однако в отдельных аварийных случаях их поступление в воздух рабочей зоны может иметь место. Помимо загрязнения воздушной среды химически вредными веществами, отрицательное влияние имеет и прямое воздействие на кожу и слизистые оболочки электролитов (при гальванопокрытии), обезжиривающих и травильных растворов, щелочей и кислот при оксидировании и др.
В помещениях предусматриваются кислотоупорные полы из специального асфальта, бетона, облицовка стен на высоту 1,5 м от пола кислотоупорной ‘керамической плиткой на специальной кислотоупорной мастике. В полу должны быть стоки-трапы. Расположение гальванических ванн с применением цианистых солей должно предусматриваться на наибольшем расстоянии от ванн с кислыми растворами.
При Гальванике Выделяются Ли Пары Цианида
При наличии цианистой меди составление указанного выше двухкомпонентного электролита весьма несложно и заключается в постепенном введении расчетного количества цианистой меди в концентрированный раствор цианистого натрия или калия при подогревании до 60—70° С и перемешивании. После образования раствора комплексной соли меди его анализируют на содержание свободного
1. Частичное растворение медного покрытия, наиболее интенсивно происходящее на вершинах микропрофиля, создающих шероховатость покрытия. В результате этого процесса поверхность медного слоя периодически сглаживается, светлеет и к концу процесса становится полублестящей.
Присутствие карбонатов в небольших количествах полезно, поскольку при этом повышается электропроводность электролитов. Однако при их накоплении свыше 70 г/л, а в концентрированных — до 140 г/л аноды проявляют склонность к пассивированию, а покрытия получаются пористыми. Карбонаты можно удалять при помощи хлорида бария и вымораживанием, охлаждая электролит до -5 °С. Следует отметить, что карбонаты натрия легче выпадают в осадок, чем калиевые. Сульфаты существенного влияния на процесс электролиза не оказывают.
Катодный потенциал меди в пирофосфатных электролитах имеет более отрицательное значение, чем в кислых. Большая катодная поляризация объясняется пассивированием поверхности катода вследствие адсорбции ионов Р2О7 4- или образования оксидных (Сu2О8) и труднорастворимых соединений (Сu2Р2О7) в виде фазовой пленки.
Обезвреживание отходов ферритизацией целесообразно при содержании цианидов свыше 30 мг/дм 3 . Этот метод не требует применения сильных окислителей, таких как гипохлориты, коррозионно-стойкой аппаратуры и хорошо зарекомендовал себя при малых объемах отходов.
Во многих случаях цианистые электролиты не могут быть заменены другими, например, при цинковании и кадмировании изделий сложной формы. При этом остро встает вопрос об обезвреживании циансодержащих стоков и отходов. Кроме того, на многих предприятиях накоплено значительное количество циансодержащих отходов гальванического производства с длительным сроком хранения.
В настоящей работе рассмотрен материал, опубликованный в 38 специальных журналах в период с ноября 2005 по октябрь 2006. Это число противоречит ранее упомянутому оптимистичному утверждению о 42 журналах в течение данного промежутка времени. Отсюда можно сделать вывод о том, что некоторые, прежде всего англоязычные, но также и другие журналы, отчасти даже с большими традициями, издаются на финансовой основе, либо в них ограничен спектр тем. Информация и обмен ею — как это представлено в мировом масштабе [289] — являются предпосылками для того, чтобы использовать возможности глобализации для достижения успехов в области техники. Было бы прискорбно, если бы гальванотехника -как это, к сожалению, произошло в других случаях — пришла бы к чистой оптимизации прибыли и тем самым шансы этой отрасли на дальнейшее развитие были бы загублены.
Что касается собственно гальванической продукции, то только на основе уже известных способов применения можно прогнозировать значительный ее прирост в будущем: лишь многочисленные металлизированные детали одного-един-ственного самолета вместе со становящимися все многочисленнее электронными деталями требуют мощности семи средних гальванических цехов [683]. Таким образом, повышение квалификации специалистов — что, к сожалению, не является частым случаем — необходимо по определению [376].
Самая популярная операция гальванизации. Тонкий слой цинка придает металлам блеск и предотвращает образование коррозии. Цинкование особенно популярно в строительной и автомобильной индустрии. Цинк используется для обработки трубопрокатных изделий, емкостей, опорных и кровельных конструкций, кузовных деталей автомобилей.
Детали больших размеров находятся в объемных ваннах в подвешенном состоянии. На более мелкие изделия гальваническое покрытие наносится в барабанных емкостях, где отрицательный заряд подается на барабан, который вращается в электролите. Для обработки деталей очень маленького размера (метизы, крепежные элементы) используются колокольные наливные ванны. В процессе работы они вращаются с низкой скоростью, в результате чего детали равномерно покрываются защитным покрытием.
19 Июн 2021 urisgkmo 248